ледствена династия му е причинило да се разтвори брака си с Жозефин, който не може да го понесе наследник. Сега 40-годишна възраст, той е поискал от страна на 18-годишният ерцхерцогиня Мария Луиза, дъщеря на австрийския император. Той се оженил за нея чрез пълномощник на 11 март и официално в църква сватба на 02 април, 1810 г. Желаният син е роден на 11 март 1811 и бе дадена титлата цар на Рим.
Инвазия на Русия <р> Сега 42, Наполеон изглежда върховно в Европа, но Alexander-окуражен от стария политически съперник на Наполеон Талейран-обърна срещу него. Царят се отказали от Continental система през 1810 г., и Русия са готови да се присъединят към коалиция срещу Наполеон
<р> Наполеон сглобява огромна сила за времето си, 600000 души, от които по-малко от 200 000 са на френски език.; остатъка са германски, австрийски, полски и италиански. На 24 юни 1812 г., Наполеон започна инвазията на Русия. Руснаците отстъпиха, парене села и унищожаване на култури и селскостопански животни, като не оставя нищо на стойност към силите на Наполеон. Наполеон ги преследва с невероятна скорост. Под General Михаил Кутузов, руската армия направи щанд на Бородино и бе победен в кървава битка на 7 септември
<р> Наполеон влезе Moscow седмица по-късно. На следващия ден, градът е опожарен. Москва, с изключение на Кремъл, е почти напълно унищожена, но Наполеон остана в града в продължение на пет седмици, надявайки се да преговаря за мир с Александър. Нищо не излезе от тези усилия, както и липсата на доставки даде Наполеон друг избор, освен да води победоносната си войска към къщи. Шествието скоро се превръща в бедствие. Глад, студ и болести, както и тормози атаки от страна на силите на Кутузов, намалени Великото армия да дезорганизирани тълпа и обезглавиха своите редици. Не повече от 30 000 достигна границата с Полша на 12 декември Повече от половин милион са били изгубени в Русия.
Победете и Абдикация <р> На 5 декември Наполеон напуснал останките от армията под командването на Мурат и побърза да Paris , пристигащи в Декември 18. заговор срещу него се разпадна, и той вдигна една нова армия. Се е формирал Друга коалиция (Великобритания, Прусия, Швеция и Русия). Той принуди отстъплението на прусаците и руснаците в битката при Lützen на 02 май, 1813, и ги побеждава в Бауцен май 20-21. Мирните преговори, открити през юни, но се провалиха след няколко седмици. Австрия се присъедини към коалицията, и в битката на народите край Лайпциг през октомври 16-17 французите бяха смач